Produkter

Europium(III)- og terbium(III)-kompleksene, nemlig [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3), og [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), hvor dipyrido[3,2-d:2',3'-f]kinoksalin (dpq i 1 og 3) , dipyrido[3,2-a:2',3'-c]fenazin (dppz i 2 og 4) og N,N'-dimetylformamid (DMF) er blitt isolert, karakterisert fra deres fysisk-kjemiske data, luminescensstudier og deres interaksjon med DNA, serumalbuminprotein og fotoindusert DNA-spaltingsaktivitet studeres.Røntgenkrystallstrukturene til komplekser 1-4 viser diskrete mononukleære Ln(3+)-baserte strukturer.Eu(3+) i [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) og [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) som [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) tar i bruk en ti-koordinert tokappet dodekaederstruktur med en bidentat N,N-donor dpq ligand, to DMF og tre NO3(-) anioner i 1 og to bidentate N,N-donor dppz ligander og tre NO3( -) anioner i 2. Kompleks 3 og 4 viser en syv-koordinert mono-kappet oktaederstruktur der Tb(3+) inneholder bidentate dpq/dppz ligander, to DMF og tre Cl(-) anioner.Kompleksene er svært luminescerende i naturen, noe som indikerer effektiv fotoeksitert energioverføring fra dpq/dppz-antennen til Ln(3+) for å generere langlivede emissive eksiterte tilstander for karakteristiske f → f-overganger.De tidsoppløste luminescensspektrene til komplekser 1-4 viser typiske smale emisjonsbånd tilskrevet (5)D0 → (7)F(J) og (5)D4 → (7)F(J) ff-overganger til Eu(3) +) og Tb(3+)-ioner henholdsvis.Antall vannmolekyler i den indre sfæren (q) ble bestemt fra målinger av luminescenslevetid i H2O og D2O som bekrefter ligandutvekslingsreaksjoner med vann i løsning.Kompleksene viser betydelig bindingstilbøyelighet til CT-DNA og gir bindingskonstantverdier i området 1,0 × 10(4)-6,1 × 10(4) M(-1) i rekkefølgen 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).DNA-bindingsdata antyder DNA-rillebinding med kompleksenes partielle interkalasjonsnatur.Alle kompleksene viser også bindingstilbøyelighet (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) til bovint serumalbumin (BSA)-protein.Intensiteten til de tidsstyrte luminescensspektralbåndene øker betydelig med den økende DNA-konsentrasjonen i vandig buffermedium på grunn av forskyvning av bundet vann ved interaksjon med DNA, og reduserer dermed ikke-strålingsslukking gjennom OH-oscillatoren.Kompleksene 1-4 spalter effektivt supercoiled (SC) ds-DNA til sin hakkede sirkulære (NC) form ved eksponering for UV-A lys på 365 nm via dannelse av singlett oksygen ((1)O2) og hydroksylradikaler (HO˙) som de reaktive oksygenartene ved mikromolare konsentrasjoner under fysiologiske forhold.